浅析噻吩的化学稳定性和贮藏方式
噻吩性质与稳定性
无色流动性液体,有类似苯的芳香气味。易燃。有毒,经皮肤吸收或吸入蒸气会引起中毒。禁止与强氧化剂接触。
化学性质:噻吩加热到850℃并不发生分解,但通过红热管道时转变成2,2'-联噻吩和3,3'-联噻吩。溶于浓硫酸由红色变成褐色。在硫酸-亚硝酸盐中呈蓝色。在靛红的浓硫酸溶液中生成靛吩咛(indophenine)。这是噻吩环特有的反应;
将噻吩的环己烷溶液同硝酸一起加热,除生成2-硝基及2,5-二硝基噻吩外,还生成顺丁烯二酸和草酸。噻吩与100%磷酸一起加热到90℃时,生成2,4-二(α-噻吩基)四氢化噻吩;
噻吩与苯一样,能发生烷基化、磺化、硝化、卤化、氰化、氯甲基化等核上取代反应。
贮存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
噻吩存在于煤焦油和页岩油内,可利用粗苯洗涤产生的废酸作原料,在110-150℃水解,水解时生成的气体经水解精馏塔进入塔顶冷凝器,冷凝得到的精馏产物含噻吩约为15%-25%、二甲苯约50%-60%,还含苯、甲苯、甲基噻吩及一些未知物。每吨废酸约可提取10kg精馏产物。用固体氢氧化钠脱水后通过精馏精制,可得90%-95%含量的噻吩产品。化学合成噻吩,可用丁烷和硫为原料,丁烷先脱氢再与硫成环形成噻吩,在实验室制备中用1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应而得。
精制方法:一般的精制方法是将噻吩用稀盐酸、水分别洗涤后,氯化钙干燥,用90cm高的蒸馏塔进行蒸馏,可得纯度99%(mol)的制品。欲得高纯度产品可将工业噻吩用稀盐酸、氢氧化钠、蒸馏水分别洗涤,氯化钙干燥,再用柱高235cm,填有2.4mm不锈钢制的拉希环的蒸馏塔,在回流比为50:1的情况下进行常压蒸馏,收集中间馏分,分步结晶6次,然后在乙醇醋酸钠溶液中用氯化亚汞处理,所得之固体加盐酸加热回流,冷却后用戊烷萃取噻吩。戊烷溶液用氯化钙干燥后分馏,可得纯度很高的制品。
用途
用于制取药物、染料等。主要作为医药工业中间体,用于噻乙吡啶、噻嘧啶等药物的制备。也用作合成树脂和染料工业的生产原料。还用作有机溶剂。作为化学试剂,用作色谱分析的标准试剂。
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